Lähdekoodi sivulle Pariser–Parr–Pople-menetelmä

'''Pariser–Parr–Pople-menetelmä''' tai '''Pariser–Pople–Parr-menetelmä''' tai '''PPP-menetelmä''' on semi-empiirinen [[laskennallinen kemia|laskennallisen kemian]] menetelmä, jossa hyödynnetään [[kvanttikemia]]llisia periaatteita molekyylien elektronirakenteiden ja värähtelytilojen laskemiseen π-elektroniapproksimaation avulla. Menetelmän kehittivät [[Rudolph Pariser]], [[Robert Parr]] ja [[John Pople]], jotka julkaisivat sen ensimmäisen kerran vuonna 1953. Pariser–Parr–Pople-menetelmää käytetään erityisesti aromaattisten yhdisteiden ja muiden konjugoituneita kaksoissidoksia sisältävien yhdisteiden laskennalliseen tutkimukseen. Menetelmä ottaa paremmin huomioon elektronien väliset hylkivät vuorovaikutukset verrattuna yksinkertaisimpiin malleihin kuten [[Hartree-Fock-teoria|Hartree-Fock-menetelmään]]<ref>{{Verkkoviite | Osoite =http://goldbook.iupac.org/PT07088.html | Nimeke =Pariser–Parr–Pople (PPP) method | Tekijä = | Tiedostomuoto = | Selite = | Julkaisu =IUPAC GoldBook | Ajankohta = | Julkaisupaikka = | Julkaisija =IUPAC | Viitattu =13.5.2015 | Kieli ={{en}} }}</ref><ref name ="kirk-othmer">Salvatore Profeta Jr.: ''Molecular Modeling, Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology'', John Wiley & Sons, New York, 2005. Viitattu 13.5.2015</ref><ref name ="introduction">{{Kirjaviite | Tekijä =Frank Jensen | Nimeke =Introduction to Computational Chemistry | Vuosi =2013 |Sivu =59-50 |Julkaisija =John Wiley & Sons | Tunniste = | Isbn = 978-1-118-68162-6 | Kieli ={{en}}}}</ref><ref name ="computational">{{Kirjaviite | Tekijä =Errol Lewars | Nimeke =Computational Chemistry | Vuosi =2010 |Sivu =396-397 |Julkaisija =Springer | Tunniste = | Isbn = 978-90-481-3862-3 | www =https://books.google.fi/books?id=zwDCWvnbrQwC&pg=PA396&dq=Pariser%E2%80%93Parr%E2%80%93Pople+method&hl=fi&sa=X&ei=cwdTVZr2IcWdsAGX1oG4BA&ved=0CCcQ6AEwAA#v=onepage&q=Pariser%E2%80%93Parr%E2%80%93Pople%20method&f=false | www-teksti =Kirja Googlen teoshaussa | Viitattu =13.5.2015 | Kieli ={{en}}}}</ref><ref name ="methods">{{Kirjaviite | Tekijä = Ahmed A. Hasanein,Myron Wyn Evans | Nimeke =Computational Methods in Quantum Chemistry | Vuosi =1996 |Sivu =95-97 |Julkaisija =World Scientific | Tunniste = | Isbn = 978-981-02-2611-4 | www =https://books.google.fi/books?id=GrZFx2P6AOMC&pg=PA95&dq=Pariser%E2%80%93Parr%E2%80%93Pople+method&hl=fi&sa=X&ei=kAhTVa-sIcmlsgGHpICgBA&ved=0CCsQ6AEwAThQ#v=onepage&q=Pariser%E2%80%93Parr%E2%80%93Pople%20method&f=false | www-teksti =Kirja Googlen teoshaussa | Viitattu =13.5.2015 | Kieli ={{en}}}}</ref><ref>{{Lehtiviite | Tekijä =Rudolph Pariser & Robert G. Parr | Otsikko =A Semi‐Empirical Theory of the Electronic Spectra and Electronic Structure of Complex Unsaturated Molecules. II | Julkaisu =Journal of Physical Chemistry | Ajankohta =1953 | Vuosikerta =21 | Numero = | Sivut =767 | Julkaisupaikka = | Julkaisija = | Selite= | Tunniste= | www =http://scitation.aip.org/content/aip/journal/jcp/21/5/10.1063/1.1699030 | www-teksti = | Tiedostomuoto = | Viitattu =13.5.2015 | Kieli = | Lopetusmerkki ={{en}} }}</ref><ref>{{Lehtiviite | Tekijä =J. A. Pople | Otsikko =Electron Interaction in Unsaturated Hydrocarbons | Julkaisu =Transactions of the Faraday Society | Ajankohta =1953 | Vuosikerta =49 | Numero = | Sivut =1375-1378 | Julkaisupaikka = | Julkaisija = | Selite= | Tunniste= | www =http://pubs.rsc.org/en/content/articlepdf/1953/tf/tf9534901375 | www-teksti = | Tiedostomuoto = | Viitattu =13.5.2015 | Kieli = | Lopetusmerkki ={{en}} }}</ref>

Pariser–Parr–Pople-menetelmä soveltuu vain π-elektronisysteemien laskentaan ja σ-elektronien oletetaan muodostavan muodostavan verkoston, joka pitää molekyylien p-orbitaalit oikeassa geometriassa.<ref name="introduction" /><ref name="computational" /><ref name="methods" /> Menetelmässä lasketaan jokaiselle kaksoissidokselle sen п-sidosluonne ρ esimerkiksi molekyylille A=B-C=D voidaan laskea ρ<sub>AB</sub> ja ρ<sub>CD</sub>. Molekyylin atomien väliset [[sidospituus|sidospituudet]] R, voimavakio k ja pyörimisenergia riippuvat ρ:n arvosta seuraavasti<ref name="introduction" />:
:<math>R_\mathrm{0}^{AB} = 1,503 - 0,166 \rho _{AB}</math>
:<math>k^{AB} = 5,0 + 4,6 \rho _{AB}</math>
:<math>V_\mathrm{2}^{ABCD} = 62,5 \rho _{BC} \beta _{BC}</math>,

missä β<sub>BC</sub> on resonanssiparametri. Pariser–Parr–Pople-menetelmä on [[iterointi|iteratiivinen]]. Menetelmässä lasketaan parametri ρ π-systeemeille ja tämän jälkeen lasketaan parametrin R ja V. Parametrien jälkeen laskettu molekyyligeometria optimoidaan ja parametrit lasketaan uudelleen. Tätä jatketaan kunnes ero kahden iterointikierroksen välillä on merkityksetön.<ref name="introduction" />

Pariser–Parr–Pople-menetelmää käytetään erityisesti konjugoituneiden tyydyttymättömien yhdisteiden UV-spektrien sekä singletti- ja triplettiviritystilojen laskemiseen. Menetelmä antaa suhteellisen hyvin kokeellisiin tuloksiin yhteensopivia tuloksia ja menetelmää voidaan parantaa konfiguraatiovuorovaikutuslaskujen avulla.<ref name="kirk-othmer" /><ref name="computational" />

==Lähteet==
{{Viitteet}}

[[Luokka:Kvanttikemia]]